三甲基氫醌均相催化系為:磷鉬酸或硅鉬酸/CuS02催化體系;磷鉬酸/二甲亞砜叔丁醇鉀催化體系;金屬鄰羥基苯甲醛絡合物;乙酰釩,釩酸鈉;四苯基卟啉錳氯(TPPMnCl);N羥基鄰苯-甲酰亞胺/CuCl2等。多相催化體系有:負載的金屬(salen);釕負載的鎂鋁水滑石;Cu/Co/Fe負載的鎂鋁水滑石;鉬釩磷酸鹽負載的活性炭等。氧代異佛爾酮的重排和酰化:在催化劑存在下,KIP與酰化劑(如酰酐、酰鹵或烯醇酯)發生酰化反應生成TMHQ-DA,再經皂化生成三甲基氫醌醋酸酯(TMHQ-1-MA)或者TMHQ。TMHQ-1-MA可直接與異植物醇反應生成維生素E的主要成分a-維他命E。我國三甲基氫醌主要是人用醫藥品,每年消費量<1.5萬噸, 人均用量只為西方國家的一個零頭。廣州235三甲基氫醌
三甲基氫醌的合成方法:由1,2,4-三甲苯經磺化、硝化、還原、氧化得到2,3,5-三甲基對苯二醌([935-92-2])。2,3,5-三甲基對苯二醌為黃色針狀結晶,熔點32℃(38-29.5℃),沸點53℃(53Pa)。上述步驟生產的產品,一般得到石油醚或汽油的溶液。在2,3,5-三甲基對苯二醌的汽油(或石油醚)溶液中,攪拌下加入保險粉溶液,室溫攪拌3h,過濾,濾餅用0.5%保險粉溶液洗滌,干燥,得三甲基對苯二酚。三甲基氫醌的主要用途:該品是維生素E的主環,與異植物醇縮合得到維生素E。也可用于其他有機合成中間體。廣州235三甲基氫醌醫藥對三甲基氫醌需求量近年來的增長較快。
上海元辰化工原料有限公司小編介紹,三甲基氫醌的制備:均三甲酚法是以NaOH為催化劑,均三甲酚(1)在高壓氧氣中氧化為4-羥基-2,4,6-三甲基-2,5環己二烯酮(2); 2于250℃經甲基轉位后再經還原合成TMHQ ( Scheme 1),總收率47 % 。 l可由苯酚甲基化合成,也可從合成2,6-二甲基苯酚的副產物中進行提取,故均三甲酚法具有較大的實用價值。該方法工藝流程短,但1價格較高,且只依靠對2,6-甲基苯酚副產物的提取難以實現大規模生產。目前,美國和日本多采用該生產路線。
人工合成三甲基氫醌的方法:①首先將原料氧化為2,3,5-三甲基苯醒(TMBQ),再將TMBQ進一步還原為TMHQ。TMBQ的制備較為復雜,還原反應較容易實現,其還原方法主要有兩類,即化學還原法和催化加氫還原法。首先將原料異佛爾酮氧化得到氧代異佛爾酮,然后氧代異佛爾酮酰化重排得到三甲基氫醍二酯,再將三甲基氫醍二酯水解即得三甲基氫醒。首先將原料異佛爾酮轉變成異佛爾酮的烯醇異構體酯化物,然后異佛爾酮的烯醇異構體轉變成酮代異佛爾酮的單酯化物,再將酮代異佛爾酮的單酯化物轉變成二酯化物,接著水解即得三甲基氫醍。三甲對苯二酚遇明火、高熱可燃。
三甲基氫醌以偏三甲苯為原料,直接在修飾鈦的鉑電極上電解生成三甲基苯配,三甲基苯醒再經加氫還原得TMHQ (Scheme 3)。此工藝過程簡單,廢水較少,有一定的應用價值,不足之處在于產品的收率較低。俞晨秀等采用循環伏安法和電解合成法將偏三甲苯在Ti/ nano-TiO-Pt電極上直接電解合成三甲基苯醒。在離子隔膜電解槽中,電解合成TMBQ的電流效率為47%,偏三甲苯的總轉化率為58.8%。三甲基氫醌采用偏三甲苯直接氧化法與電解法同為兩步反應。偏三甲苯直接氧化法是在催化劑和氧化劑的共同作用下,通過一步反應將偏三甲苯氧化為TMBQ,然后再加氫還原轉化為TMHQ。該工藝過程簡單,設備投資少,采用的氧化劑多為HO,或過氧乙酸,符合綠色反應工藝的要求。三甲對苯二酚化學性質:穩定。廣州235三甲基氫醌
巴豆醛法是比較早期發展的三甲基氫醌的生產工藝。廣州235三甲基氫醌
甲基氫醌是2,3,6-三甲基苯酚(TMP)的直接羥基化。它通常是以H2O2作為氧化劑和自制催化劑進行。然而,TMP的轉化率通常卻低于40%。另外,還有采用一些三甲基苯酚的生物催化羥化方法來合成TMHQ的工藝已經取得關注。其次,是使用異佛爾酮制備。以異佛爾酮為起始原料,工藝較為復雜,包括異構化,水解,轉位等。第三,是還原2,3,5-三甲基苯醌(TMBQ)。TMBQ可以通過Na2S2O4 或通過催化氫化來還原。但是存在缺點,例如低產量,嚴重污染和大量廢水,導致Na2S2O4還原過程逐步淘汰。溶于熱水,受熱或暴露于空氣中易氧化變色。廣州235三甲基氫醌
上海元辰化工原料有限公司是我國2-甲基四氫呋喃,四氫呋喃,2,3,5-三甲基氫醌,氯磷酸二乙酯專業化較早的有限責任公司(自然)之一,公司位于真新街道祁連山南路1988號1923室,成立于2007-08-02,迄今已經成長為化工行業內同類型企業的佼佼者。公司主要提供危險化學品經營【批發(不帶儲存設施)(具體經營項目見許可證)】,化工產品(除危險化學品、監控化學品、煙花爆竹、易制毒化學品)、五金交電、電線電纜、金屬材料、摩托車及零部件、汽車零部件、橡塑制品、包裝材料、皮革制品、家具、辦公用品、建材的銷售,建筑裝飾裝修建設工程設計與施工,從事貨物及技術的進出口業務。 【依法須經批準的項目,經相關部門批準后方可開展經營活動】等領域內的業務,產品滿意,服務可高,能夠滿足多方位人群或公司的需要。元辰化工將以精良的技術、優異的產品性能和完善的售后服務,滿足國內外廣大客戶的需求。